关于橡胶密封件的老化问题

    1氧化老化

    ①．氧老化

    氧可使橡胶分子链氧化断裂，破坏橡胶分子的交联结构。氧对橡胶的老化反应先是氧气在热因素影响下，在橡胶分子的双键及其双键附近发生反应，形成过氧化物。然后过氧化物分解成为橡胶的氧化物，同时放出活性氧，致使橡胶分子断裂。活性氧又与其他橡胶分子化合重新形成过氧化物，这样周而复始地进行连锁反应。由于这种反应，橡胶分子链的断裂降解，使橡胶发粘、变软。另外，在氧化过程中也会使橡胶分子产生活性基，使橡胶分子进行交联，其结果导致橡胶交联密度逐渐增加，橡胶变硬、变脆失去弹性。上述的降解及交联情况在整个氧化过程中都会发生，只不过有的橡胶以断链为主，有的橡胶则以交联占优势，这主要取决于橡胶的类型。其他催化橡胶氧化反应的因素有热、紫外线、重金属离子及机械应力作用等。

    ②．热老化

热引起上述氧化连锁反应，并加速其进行，它对氧化的影响很大。大红鹰dhy不论外部受热或因连续变形引起内部升温，对其老化都有影响。一般来讲，温度每升高10℃，氧化速度约增加1倍左右。当温度高达120℃以上时，氧化速度就已相当迅速，如大红鹰dhy在100℃时的氧化速度至少是20℃时的256倍。因此在常温下大红鹰dhy可用几年，在100~200℃下，则几个月甚至几天就失去弹性和强度。而在没有氧气的环境下，大红鹰dhy在200℃的高温下，也能使用较长时间。

    ③．光老化

光也会加速氧化反应，橡胶吸收光能以后形成活性基，活性基与氧进行氧化反应。因此在光能的作用下橡胶的老化现象也是很明显的。引起橡胶光老化的，主要是波长小于400μm的紫外线。紫外线除加速氧化作用外，还能引起橡胶的异构化，也会直接引起橡胶的断链和交联，引起大红鹰dhy表面失去弹性或发脆，产生龟裂。所以避免阳光照射，就可以防止龟裂。如使用条件无法避免阳光照射，应在制品中添加能喷到表面的紫外线吸收剂。这一点，对于暴露于野外并有可能直接受到阳光照射的大红鹰dhy是必须要考虑的，尤其对于烯烃类的普通橡胶则尤为重要。因此，胶圈在使用以前，在贮存，运输等过程中，应大限度地避免光的照射。

紫外线以及受热引起的老化，都与氧气的存在有很大的关系，但在氧气不多的土壤中和水中，通常意味着老化进行得很为缓慢。

    2 臭氧老化

臭氧是一种强的氧化剂；臭氧的氧化作用，是橡胶老化的一个相当重要地因素。虽然地球表面层的臭氧量浓度并不高，但对长期伸长、压缩变形条件下的大红鹰dhy，其老化作用特别明显。臭氧的活性比氧高，它对橡胶的作用大体是先在橡胶的双键外生成臭氧化物，而后分解使橡胶分子断裂，具体表现为大红鹰dhy表面龟裂。如果不存在伸长、压缩变形等情况，则臭氧化物就发生分解而生成氧化物，造成制品外表出现类似喷霜的现象，又叫做“泛白”，这一现象一般发生在湿热气候条件下。

   

 

    3变形及应力老化

大红鹰dhy的机械变形或连续曲折变形，能引起橡胶结构物理的和化学的复杂变化，从而改变橡胶的物理机械性能。橡胶受外力的作用能加速其氧化作用，橡胶在多次变形中氧化速度会大大提高。大红鹰dhy长期在拉伸或压缩应力作用下，产生的拉伸或压缩应力松驰，也是大红鹰dhy失效的一个十分重要因素。

    4化学腐蚀

化学元素介质能引起橡胶化学结构发生不可逆变化。这类介质包括强氟化剂、无机酸、无机碱、无机盐和卤化物等。硫化胶在腐蚀性能介质中的膨胀是不可逆和不平衡的。化学腐蚀介质是一种多组分体系，每一组分在膨胀聚合物中的扩散速度和含量相差很大。硫化胶在化学腐蚀中会产生交联结构的降解。

橡胶的耐腐蚀性能主要取决于橡胶的饱和性和取代基性质。具有高度饱和结构、不存在活泼取代基、或活泼部分被稳定均可提高橡胶的耐腐蚀性。分子间力强、分子排列紧密、定向和结晶等也都可提高对腐蚀介质的稳定性。